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精制方法
1.无水伊犁甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水伊犁甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的伊犁甲酸,可用邻苯二伊犁甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。伊犁甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将伊犁甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水伊犁甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将伊犁甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到伊犁甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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在烃中及气态下,伊犁甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致伊犁甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的伊犁甲酸由连续不断的通过氢键结合的伊犁甲酸分子组成。由于伊犁甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
伊犁甲酸的酸性
伊犁甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以伊犁甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。伊犁甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下伊犁甲酸不会生成酰氯或者酸酐。伊犁甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%伊犁甲酸溶液pH值为2.2。
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伊犁甲酸是能和烯烃进行加成反应的羧酸。伊犁甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成伊犁甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
辛醇/水分配系数的对数值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
伊犁甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性是比较强的,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。伊犁甲酸
加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。伊犁甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
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